㈠ 氟蟲腈的使用方法是什麼
氟蟲腈登記為衛生用葯,由於對蜜蜂極高毒,為保護其他有益生物,國家已明令禁止此類葯物在糧食作物、經濟作物、果蔬作物上使用,建議不要用為好。氟蟲腈現在用於種衣劑,5%氟蟲腈懸浮液,一般由消殺公司專業人員使用,用於室內滅蠅,室內除蟲。
㈡ 含0.05%氟蟲腈的殺蟑餌劑,毒性會揮發嗎,對哺乳期婦女有什麼影響
城市衛生殺蟲劑,低毒或微毒。施葯點應該在隱蔽處,不揮發,不直接大量接觸,幾乎沒有影響,可以放心。
氟蟲腈為GABA-氯離子通道抑制劑,與現有殺蟲劑無交互抗性,對有機磷、有機氯、氨基甲酸酯、擬除蟲菊酯等類殺蟲劑已經產生抗性的或敏感的害蟲均有較好的防治效果。
適宜的作物有水稻、玉米、棉花、香蕉、甜菜、馬鈴薯、花生等,推薦劑量下對作物無葯害。同時對衛生害蟲的蟑螂防治也有非凡的效果,如2%神農滅蟑螂餌劑、1.1%海雲滅蟑餌劑。
用途:
1、 含氟吡唑類廣譜性殺蟲劑,活性高,應用范圍廣,對半翅目、纓翅目、鞘翅目、鱗翅目等害蟲及菊酯類、氨基甲酸酯類殺蟲劑已產生抗性害蟲也顯示極高敏感性。可用於水稻、棉花、蔬菜、大豆、油菜、煙葉、馬鈴薯、茶葉、高梁、玉米、果樹、森林、公共衛生、畜牧業等。
防治稻螟蟲、褐飛虱、稻象甲、棉鈴蟲、黏蟲、小菜蛾、菜青蟲、甘藍夜蛾、甲蟲、切根蟲、球莖線蟲、毛蟲、果樹蚊蟲、麥長管蚜、球蟲、毛滴蟲等。推薦用量12.5~150g/hm2。我國已批准在水稻、蔬菜上進行大田葯效試驗。制劑為5%膠懸劑和0.3%顆粒劑。
2、 主要用在水稻、甘蔗、土豆等農作物上,動物保健方面主要用於殺滅貓和狗身上的跳蚤和虱等寄生蟲。
㈢ 氟蟲腈在家禽上的應用誰知道,具體傳授一下。
我國目前已經成為全球主要農葯生產與消費國家之一,但是生產品種主要以傳統和仿製的中低檔品種為主。我國農葯生產與開發與發達國家和地區相比存在相當的差距,尤其是技術開發水平低,新農葯的創制與開發本身難度大、周期長、投入大;盡管經過多年研究與開發,我國已經開發出部分擁有自主知識產權的創制農葯,但是真正走入市場的並不多;面對如此局面,我國農葯除加大創制研發力度外,還應高度重視開發一些具有市場前景的專利過期或即將過期的重要農葯品種。本文將主要介紹一些專利過期不久或即將過期的一些重要農葯品種及其合成所需中間體開發與生產情況,為國內開發與生產這些農葯及中間體提供參考。
1 氟蟲腈(fipronil)
由法國羅納-普朗克公司開發,獲中國專利授權(CN86108643),該化合物專利在2006年12月19日到期;同時,拜耳公司對氟蟲腈及其中間體的制備方法也在我國獲得專利授權(CN95100789.0),此項專利的有效期將持續到2015年。
氟蟲腈是一種苯基吡唑類廣譜殺蟲劑,主要是阻礙昆蟲γ-氨基丁酸控制的氟化物代謝,具有觸殺、胃毒和中度內吸作用,對鱗翅目、蠅類和鞘翅目等一系列害蟲具有很高的殺蟲活性,與現有殺蟲劑無交互抗性。氟蟲腈2005年全球銷售額為4.2億美元,在殺蟲劑品種銷售額排名第4。
目前氟蟲腈工業化生產合成路線主要有兩條,一是以2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺為原料,經過重氮化得到重氮鹽,再與2,3-二氰基丙酸乙酯反應得到;二是以2,6-二氯-4-三氟甲基苯肼為原料與富馬腈反應,再氧化得到產品。
1.1 2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺
2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺主要合成路線有三條:①對三氟甲基苯胺法。對三氟甲基苯胺在溶劑中直接氯化得到2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺。該法簡單方便,但是對三氟甲基苯胺價格較貴,生產成本比較高,國外主要採用該法生產。②對氯三氟甲苯法。對氯三氟甲苯與二甲基甲醯胺和NaNH2在一定溫度和壓力下反應得到N,N-二甲基對三氟甲基苯胺,然後在光照下氯化,脫甲基並環上氯化得到目的產品。該法步驟較長,''三廢''量較大。③3,4-二氯三氟甲苯法。以3,4-二氯三氟甲基苯胺為原料,與二甲基甲醯胺及氫氧化鈉在壓力釜中反應,在光照條件下氯化脫甲基並環上氯化得到產品。目前國內多家科研機構研究與開發此路線。此路線更趨於合理,產品質量高,''三廢''量有一定減少。
1.2 2,6-二氯-4-三氟甲基苯肼
目前研究主要方向是以對氯三氟甲基苯為原料,在三氯化鐵存在下深度氯化得到3,4,5-三氯三氟甲苯,然後與水合肼反應得到2,6-二氯-4-三氟甲基苯肼。
1.3 2,3-二氰基丙酸乙酯
2,3-二氰基丙酸乙酯合成方法,主要有分步法和一步法兩種。分步法生產過程較為繁瑣,生產過程中產生對人體有害的劇毒品且''三廢''量比較大,因此目前主要採用一步法生產。一步法合成工藝為:將氰化鈉和溶劑無水乙醇混合,充分溶解後,加入多聚甲醛,溶解後接著加入氰乙酸乙酯,氰化鈉、多聚甲醛、氰乙酸乙酯投料比例為1:1:0.91(m:m)。然後使用鹽酸酸化後,再經過萃取水洗得到粗品,最後精餾去除溶劑得到產品。目前國內泰州天源化工有限公司等數家企業採用該法生產2,3-二氰基丙酸乙酯。
2 溴蟲腈(chlorfenapyr)
由美國氰胺公司開發,獲中國專利授權(CN88106516.1),該專利將在2008年7月28日到期。德國巴斯夫公司在中國獲得蟲蟎腈原葯和10%蟲蟎腈懸浮劑臨時登記。目前國內江蘇龍燈化學有限公司和廣東德利生物科技公司有相關登記。
溴蟲腈是一種新型吡咯類廣譜殺蟲殺蟎劑,在植物表面滲透性強,有一定內吸活性,兼有胃毒和觸殺作用,可以防治多種鱗翅目、雙翅目、鞘翅目、半翅目害蟲和蟎類,並可有效防治對氨基甲酸酯類、有機磷類和擬除蟲菊酯類殺蟲劑產生抗性的昆蟲。
溴蟲腈的合成方法主要有:①2-對氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈在光照下與溴反應,再與乙醇鈉反應得到;②芳基吡咯腈在叔丁醇鉀作用下,在四氫呋喃中與氯甲基乙基醚反應;③芳基吡咯腈在DMF、三氯氧磷、三乙胺存在下與二乙氧基甲烷反應得到。其中主要中間體為芳基吡咯腈,國內外研究主要集中以2-對氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈為原料的路線上。2.1 2-對氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈
有關芳基吡咯-3-腈專利報道比較多,國外公司一般採用2-對氯苯基甘氨酸為原料,三氟乙酸酐為三氟乙醯化劑,並關環成4-對氨基苯基-2-三氟甲基吡唑啉-5-酮,再與2-氯丙烯腈反應生成2-對氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈。國外在我國申請不少專利,如有三氯化磷和三乙胺存在下用三氟乙酸進行三氟乙醯化,或用三氟乙醯氯代替三氟乙酸反應的,也有選擇合適的極性溶劑和鹼等。
國外也有研究人員採用對氯苯基三氟乙醯胺基腈為原料,在酸存在下與醯鹵反應生成惡唑胺的醯化衍生物,繼而在鹼性條件下與2-氯丙烯腈反應得到2-對氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈。
國內許多科研機構也進行了大量研究,如鄭州大學和大連理工大學,以對氯苄胺為基礎原料,在三氯化磷存在下與三氯乙酸反應,三氟乙醯化得到N-對氯苄基三氟乙醯胺;然後在三氯氧磷存在下通過氯化得到對氯苄基氯三氟乙醯亞胺;在鹼的存在下對氯苄基氯三氟乙醯亞胺與氯代丙烯腈發生1,3偶極環加成反應,區域定向性地得到2-對氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈。該路線盡管步驟比較多,但是原料價廉易得,國此具有較高的應用開發價值。
國內還有一些文獻報道以對氯苯基氨基丙烯腈經過溴化後與三氟甲基丙酮環合得到2-對氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈,盡管該法簡單,但是原料來源比較困難。
3 四氟苯菊酯(transfluthrin)
該品種由拜耳公司開發,獲中國專利授權(CN88100834),該專利將在2008年2月11日到期。拜耳公司在我國獲得拜奧靈原葯的臨時登記,國內相關登記企業有江蘇常州康泰化工有限公司和揚農化工股份有限公司。四氟苯菊酯是一種高效、低毒的衛生用擬除蟲菊酯殺蟲劑,具有吸入、觸殺和驅避活性,對蚊蟲具有快速擊倒作用,用作多種蚊香、驅蚊片的原料,也可以有效防治蒼蠅、蟑螂和白粉虱,其葯效遠高於烯丙菊酯。由於常溫下的飽和蒸氣壓比較高,四氟苯菊酯還可用於制備野外和旅遊用的殺蟲產品,從而將衛生殺蟲劑的應用從室內拓展到室外。
四氟苯菊酯合成主要是以2,3,5,6-四氟苄醇為原料,在甲苯作為溶劑的情況下與吡啶和二氯菊醯氯進行反應製得。其中四氟苄醇為關鍵的中間體,二氯菊醯氯則為多種擬除蟲菊酯通用型中間體,國內山東大成農葯化工股份有限公司等多家企業已經生產,因此主要介紹關鍵中間體四氟苄醇的合成。
四氟苄醇合成難度比較大,國外文獻報道主要有兩條路線生產:①採用四氟苯甲酸或者四氟苯甲醛為原料合成四氟苄醇,如歐洲專利介紹,以1,2,4,5-四氟苯與正丁基鋰反應,然後與二氧化碳作用制備2,3,5,6-四氟苯甲酸,再利用LiAlH4還原制備2,3,5,6-四氟苄醇。該法過程相對比較簡單,但是反應條件苛刻,原料來源比較困難;②日本和國內一些專利文獻報道則採用2,3,5,6-四氯對苯二腈為原料合成四氟苄醇。具體過程以二甲基甲醯胺以為溶劑,四氯對苯二腈與無水氟化鉀進行親核取代反應,生成2,3,5,6-四氟苯腈;然後在80%濃硫酸存在下,四氟苯腈進行水解反應得到四氟對苯二甲酸;四氟對苯二甲醇在三丁胺和氫氧化鈉存在下發生脫羧反應得到四氟苯甲酸;四氟苯甲酸在甲苯作為溶劑的情況下,與氯化亞碸發生醯氯化反應得到四氟苯甲醯氯,在四氫呋喃作為溶劑的情況下,四氟苯甲醯氯與硼氫化鈉催化還原得到四氟苄醇。
目前國內江蘇揚農化工股份有限公司和江蘇激素研究所等能夠生產四氟苄醇。
4 唑蟎酯(fenpyfoximate)
該品種由日本農葯株式會社開發,獲中國專利授權(CN86108691),此專利於2006年12月26日到期。日本農葯株式會社還在中國獲得唑蟎酯原葯、13%炔蟎•唑蟎水乳劑等多種產品登記。國內山東棲霞通達化工有限公司和江蘇龍燈化學有限公司也有制劑登記。
唑蟎酯是一種苯氧吡唑類殺蟎劑,高劑量時可以直接殺死蟎類,低劑量可以抑制類蛻皮或者產卵,具有擊倒和抑制蛻皮作用,無內吸作用,可以防治多種蟎類,尤其是多種果樹上的葉蟎和紅蜘蛛,對幼蟎和若蟎具有優良活性,對天敵比較安全,對蜜蜂無不良影響,對家蠶有拒食作用。
唑蟎酯合成主要以1,3-二甲基吡唑酮-5為原料,經過1,3-二甲基-5-氯吡唑甲醛-5、1,3-二甲基-5-苯氧基吡唑甲醛-5得到1,3-二甲基-5-苯氧基吡唑肟-5,然後與中間體對氯甲基苯甲酸叔丁酯進行反應得到唑蟎酯。其中重要的中間體為1,3-二甲基吡唑酮-5和對氯甲基苯甲酸叔丁酯。
4.1 1.3-二甲基吡唑酮-5
國內外文獻報道吡唑酮合成主要採用無水甲基肼,並以無水乙醇或甲醇作為溶劑進行吡唑酮的環化反應。由於無水甲基肼價格昂貴,且運輸和使用也極不安全,國內研究人員選用了甲基肼水溶液為起始原料合成1,3-二甲基吡唑酮-5,具體過程為:40%甲基肼水溶液與乙醯乙酸乙酯在75℃下進行環化反應得到粗1,3 -二甲吡唑酮-5,產物經過乙醚重結晶純化。
國外專利文獻也介紹了1,3-二甲基吡唑酮-5的其他合成方法:①以水為反應介質,用氫氧化鈉的水溶液中和硫酸甲基肼,不分離出中和產生的硫酸鈉副產物,直接和乙醯乙酸乙酯反應,得到產物;但是收率比較低;②以乙醇為反應介質,用氫氧化鈉的乙醇溶液中和硫酸甲基肼,不分離副產物,直接與乙醯乙酸乙酯反應,得到1,3-二甲基吡唑酮-5,收率比較高。
4.2 對氯甲基苯甲酸叔丁酯
該中間體合成相對比較簡單,工業化生產一般以叔丁醇為原料,與吡啶和對氯甲基苯甲醯氯在室溫下進行反應,反應後加入一定量的水,然後用甲苯萃取有機相,分離出有機層後進行蒸餾脫去甲苯,得到對氯甲基苯甲酸叔丁酯,進一步純化得到精製產品。
5 嘧菌酯(azoxystrobin)
該品種是由先正達開發,獲中國專利授權(CN1047286),該專利將於2010年2月8日到期。在美國、歐洲、日本等數十個國家有登記和銷售,嘧菌酯2005年全球銷售額達到6.35億美元。
嘧菌酯是模仿天然產物Strobilurin A化學結構而產生的新型高效廣譜甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑,嘧菌酯對幾乎所有各真菌綱病害如白粉病、銹病、穎枯病、網斑病、黑星病、霜霉病、稻瘟病等數十種病害均具有很好的活性。具有保護、治療、鏟除、滲透和內吸活性,適宜於禾穀類、水稻、多種果樹和蔬菜殺菌抗菌,對地下水和環境安全。
嘧菌酯合成路線主要分為兩種:①先合成中間體(E)-3-甲氧基-2-(2-羥基苯基)丙烯酸甲酯,然後分別與4,6-二氯嘧啶、水楊腈反應生成最終產物;②4,6-二氯嘧啶先與水楊腈反應後再與(E)-3-甲氧基-2-(2-羥基苯基)丙烯酸甲酯反應得到嘧菌酯。兩種方法中(E)-3-甲氧基-2-(2-羥基苯基)丙烯酸甲酯是合成嘧菌酯的關鍵中間體。
文獻報道(E)-3-甲氧基-2-(2-羥基苯基)丙烯酸甲酯的合成路線比較多,但是常用、具有工業化前景的主要是鄰羥基苯乙酸為原料經過3步反應得到丙烯酸甲酯的路線,具體工藝過程為:將鄰羥基苯乙酸、乙酸酐先進行反應,然後在氮氣保護下,與原甲酸三甲酯反應,分離出低沸點物質,將剩下混合物加入甲醇後,加熱迴流然後冷卻結晶得到中間產物3-(α-甲氧基)亞甲基苯並呋喃-2(3H)-酮(Ⅰ);將甲醇鈉、四氫呋喃和甲醇混合後冷卻,在氮氣保護下分批加入上述反應得到的化合物Ⅰ中,然後進行成環反應得到(E)-3-甲氧基-2-(2-羥基苯基)丙烯酸甲酯。有的文獻報道合成(E)-3-甲氧基-2- (2-羥基苯基)丙烯酸甲酯可以選用乙酸甲酯、N,N-二甲基甲醯胺等溶劑。
6 煙嘧磺隆(nicosulfuron)
該品種由日本石原產業株式會社開發,獲得中國專利授權(CN87100436),該專利於2007年1月27日到期。日本石原產業株式會社在中國獲煙嘧磺隆原葯和多種制劑的登記,國內相關登記企業有浙江金牛農葯有限公司(80%煙嘧磺隆可濕性粉劑、40g/L煙嘧磺隆懸浮劑)和天津中農化農業生產資料有限公司(40g/L煙嘧磺隆懸浮劑)。
煙嘧磺隆是一高效玉米田選擇性苗後除草劑,是目前磺醯脲類除草劑中銷售額最大的品種,2005年全球銷售額2.38億美元。低劑量苗後使用能有效防除玉米田多種一年生禾本科雜草、闊葉雜草及莎草科雜草,其被葉和根迅速吸收,並通過木質部和韌皮部迅速傳導,玉米對該葯物有較好耐葯性,該葯劑對哺乳動物毒性低。
國外專利報道煙嘧磺隆主要從2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶在三乙胺存在下與光氣反應生成相應的異氰酸酯,再與2-氨磺醯基-N,N-二甲基煙醯胺在乙腈中反應製得。文獻還報道其他多種合成路線,但是多數路線均涉及重要的中間體2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶和2-氨磺醯基-N,N-二甲基煙醯胺。
6.1 2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶
2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶是磺醯脲類除草劑的重要中間體,以其為原料除合成煙嘧磺隆外,還用於合成苄嘧磺隆、吡嘧磺隆、嘧啶磺隆、玉嘧磺隆等。該中間體合成主要採用硝(鹽)酸胍與丙二酸二乙酯反應製得。目前國內開發比較成熟的工業技術是採用硝酸胍與丙二酸二乙酯合成。具體工藝過程:在催化劑乙醇鈉存在下,硝酸胍與丙二酸二乙酯反應得到2-氨基-4,6-二羥基嘧啶;2-氨基-4,6-二羥基嘧啶在溶劑存在的情況下,與三氯氧磷反應得到2-氨基- 4,6-二氯嘧啶;二氯嘧啶與甲醇鈉發生甲氧基化反應得到2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶。目前國內有企業採用該法生產,生產過程中產生一定數量的''三廢'',有待進一步改進與完善。
6.2 2-氨磺醯基-N,N-二甲基煙醯胺
2-氨磺醯基-N,N-二甲基煙醯胺國內文獻報道的合成路線主要採用2-氯煙酸為原料合成,也有專利報道以2-羥基-2-氰基吡啶為原料,但是該原料供應緊張,價格昂貴,不適合工業化生產。國外專利報道以2-氯煙酸為原料,用氯氣對2-位的巰基進行氧化後,用Al(CH3)3及NH(CH3)2進行3-位的醯胺化得到目的產物。國內研究人員在此基礎上進行改進,提高收率,目前已具備工業化生產水平。具體工藝過程:2-氯煙酸、氯化亞碸及二甲胺反應得到2-氯-N,N-二甲基煙醯胺(Ⅰ);化合物Ⅰ與Na2S•9H2O及S加熱反應得到2-巰基-3-N,N-二甲基煙醯胺(Ⅱ);化合物Ⅱ溶解於氨水中,然後在酸性條件下與過氧化氫及次氯酸鈉發生反應得到2-氨磺醯基-N,N-二甲基煙醯胺。該工藝以2-氯煙酸為原料經過四步反應合成目的產物,收率可以達到86%以上,反應條件比較溫和,反應中使用的有機溶劑均可回收套用。
7 吡蟎胺(tebufenpyrad)
該品種由日本三菱化成株式會社開發,獲中國專利授權(CN88102427),該專利將於2008年4月23日到期。必蟎立克10%可濕性粉劑曾在中國獲得臨時登記(LS93021)。
吡蟎胺是一種吡唑醯胺類新型殺蟲殺蟎劑,具有獨特的化學性質和新穎的作用方式,對各種蟎類的各生育期均有速效和高效,持效期長、毒性低、無內吸性,具有優異的越層滲透活性,對目標物具有極佳的選擇性,能控制經葯劑處理的植株中未接觸葯劑部位上的害蟎,這是其他殺蟎劑所沒有的功能。與常用的殺蟎劑無交互抗性,對蚜蟲、葉蟬、粉虱及鱗翅目、半翅目害蟲也有一定防治效果。
吡蟎胺主要從吡唑甲醯氯與對叔丁基苄胺反應得到,其中對叔丁基苄胺是關鍵中間體。
有關對叔丁基苄胺的合成文獻報道比較多,主要有:①日本三菱化成公司主要採用對叔丁基苯甲醛與氨在催化劑作用下發生還原反應得到,該法可以製得高純度對叔丁基苄胺,但是反應需要在高壓下進行,對設備要求比較高,投資也比較大;②國內研究人員開發Delepine反應,以對叔丁基苄氯與烏洛托品反應,形成的季銨鹽在甲醇-鹽酸中水解生成對叔丁基苄胺,該法反應條件相對溫和,適合工業化生產。
國內浙江大學及浙江工業大學研究人員對Delepine反應進行反復實驗,具體工藝過程如下,對叔丁基苄氯與烏洛托品在仲丁醇作為溶劑下進行反應,然後加入鹽酸和甲醇繼續反應,反應混合物冷卻過濾,濾液濃縮得到土黃色固體後,加入一定量的水溶解,再用氫氧化鈉進行鹼化,析出大量的黃色液體,然後用氯仿萃取黃色液體得到對叔丁基苄胺。優化反應條件為:反應溫度40℃,對叔丁基苄氯與烏洛托品投料比為1:1.2(m:m)。
8 烯啶蟲胺(nitenpyram)
該品種由日本武田公司開發,獲得中國專利授權(CN88104801.1),該專利將於2008年8月1日到期。國內相關登記企業有江蘇南通江山農葯化工股份有限公司和江蘇連雲港立本農葯化工有限公司,未查到外國公司在中國登記。
烯啶蟲胺屬於煙醯亞胺類殺蟲劑,具有獨特的化學和生物性質,對害蟲的突觸受體具有神經阻斷作用,對各種蚜蟲、粉虱、水稻葉蟬顯示卓越的活性,並同時具有高效、低毒、內吸、無交互抗性、對作物無葯害等優點,廣泛用於水稻、果樹、蔬菜和茶防治多種害蟲。
烯啶蟲胺合成是以2-氯-5-甲基吡啶為原料經過N-乙基-2-氯-5-吡啶甲基胺,然後與1,1-二甲硫基-2-硝基乙烯和乙醇混合液進行反應,再與甲胺水溶液反應得到。其中關鍵中間體為2-氯-5-氯甲基吡啶。
2-氯-5-氯甲基吡啶是重要的農葯中間體,不僅用於合成烯啶蟲胺,還是其他重要煙鹼類農葯吡蟲啉、啶蟲脒、噻蟲啉等的中間體。2-氯-5-氯甲基吡啶的研究與生產隨著吡蟲啉、烯啶蟲胺的研究而興起。國內外工業化生產的主要方法有:①以3-甲基吡啶為原料經過N-氧化物反應得到3-氯甲基吡啶,然後定向氯化得到;②環合法,以苄胺和丙醛反應,經過環氯化得到3-氯甲基吡啶,再經過氯化得到;③國內研究人員在美國瑞利公司開發的環戊二烯直接環合基礎上,開發了以環戊二烯為原料通過關環反應直接制備2-氯-5-氯甲基吡啶,該路線原料易得,生產成本比較低,目前國內大連凱飛化工股份有限公司、江蘇化工農葯集團公司、江蘇克勝股份有限公司多採用該法生產;④江蘇農葯研究所開發了以嗎啉為原料的生產路線,以嗎啉為原料經過N-丙烯基嗎啉、1-氯-2-(4-嗎啉)-3-甲基環丁基腈、2-氯-4-甲醯基戊腈、2-氯-5-甲基吡啶等中間體合成2-氯-5-氯甲基吡啶,該法具有原料成本低、反應條件溫和等優點,具有工業化前景。
9 雙草醚(bispyribac-sodium)
該品種由日本組合化合物公司開發,獲中國專利授權(CN88108904.4),該專利將於2008年12月22日到期。日本組合化學公司還在中國獲得雙草醚原葯(PD20040015)和10%雙草醚懸浮劑(PD20040014)登記。國內相關登記企業有江蘇激素研究所有限公司和上海菱農化工有限公司等。
雙草醚是一種嘧啶型水楊酸類廣譜除草劑,通過阻礙支鏈氨基酸的生物合成而起作用,主要在水稻直接田中使用,能有效防除一年生及多年生禾本科和闊葉雜草,特別能防除1~7葉期的稗草,且用量極低,具有廣闊的應用前景。該農葯在日本、歐美等國家已申請登記。
雙草醚的合成主要有兩條路線,一是非酯基保護法,由2,6-二羥基苯甲酸和2-取代-4,6-二甲氧基嘧啶在鹼性條件下反應生成雙草醚;二是酯基保護法,由2,6-二羥基苯甲酸先酯化,然後酯化物與2-取代-4,6-二甲氧基嘧啶在鹼性條件下反應生成雙草醚的酯,再經過催化加氫、中和得到雙草醚。其中關鍵的中間體為2-取代-4,6-二甲氧基嘧啶,通常選用4,6-二甲氧基-2-甲硫基嘧啶。
文獻報道4,6-二甲氧基-2-甲硫基嘧啶的合成路線主要有:①碘甲烷法,碘甲烷與4,6-二羥基-2-甲硫基嘧啶反應制備,該法收率不高,同時磺甲烷價格昂貴;②硫酸二甲酯法,硫酸二甲酯與4,6-二羥基-2-巰基嘧啶反應,該法收率比較低,且''三廢''排放量較大;③3-氨基-1,3-二甲氧基-2-甲磺醯基嘧啶與過氧化氫氧化制備,該法原料來源困難;④浙江工業大學研究人員開發以丙二酸二乙酯和硫脲為原料的合成路線,在甲醇鈉存在下縮合成4,6-二羥基-2-嘧啶硫酸鈉,再經過甲基化、氯化、甲氧基化等一系列反應得到4,6-二甲氧基-2-甲硫基嘧啶,盡管步驟較多,但是反應條件溫和,原料價廉易得,具有工業化應用前景。
上面介紹了部分農葯及其中間體的合成,這些農葯具有一些共同特點,就是國外公司開發,且在中國取得專利授權,同時這些品種都在中國已經或曾經登記過,同時專利已經到期或即將到期。專利一旦到期可以進行仿製,同時由於在國內取得登記或者臨時登記,具有一定推廣應用基礎,產品開發生產後比較容易被市場所接受,可以大大縮短進入市場的時間。而這些農葯開發的關鍵在於重要中間體的開發與研究,因此國內相關科研機構和農葯生產企業,應積極跟蹤國外專利農葯法律保護狀態,加強中間體開發研究,期待改進和完善中間體合成工藝,降低中間體生產成本,為生產這些高效低毒具有良好市場前景的農葯打下堅實基礎。
㈣ 拜滅士進口蟑螂葯德國可以有效多長時間
一般可以一年這樣吧。
進口的蟑螂葯雖好,國產的現在也能夠達到進口的水平了。
自己可以親自做一個對比實驗的,拿國產的潔兵殺蟑膠餌(帶防偽碼)蟑螂葯來做一下對比就知道了。
㈤ 氟蟲 吡蟲啉 蟑螂 哪個 好
這個是很明顯的,一般殺蟲公司的殺蟲師都知道的。
吡蟲啉,價格比較便宜,不過滅蟑螂種類不多,一般小蟑螂也就是德國小蠊對其有抗性,很難滅得死。
氟蟲胺、氟蟻腙,價格較高,不過對蟑螂特效,目前國內發現的蟑螂都可以滅得死,尚未發現有抗性的例子。
㈥ 氟蟲腈的限制使用范圍
《中華人民共和國食品安全法》第四十九條規定:禁止將劇毒、高毒農葯用於蔬菜、瓜果、茶葉和中草葯材等國家規定的農作物;第一百二十三條規定:違法使用劇毒、高毒農葯的,除依照有關法律、法規規定給予處罰外,可以由公安機關依照規定給予拘留。
氟蟲腈的限制使用范圍
除衛生用、玉米等部分旱田種子包衣劑外的其他用途
㈦ 氟蟲腈有哪些生產廠家
授人以魚,不如授人以漁!
農葯的審批都得經過「中華人民共和國農業部農葯檢定所」,可登錄官網「中國農葯信息網」(度娘不讓貼鏈接,請自行網路)——這都是官方正規信息,國內的氟蟲腈生產廠家都在這,除了假冒偽劣產品^_^
在首頁的左側,找到「通過有效成分查詢產品」,搜索框中輸入「氟蟲腈」,點擊「查詢」,在下方的查詢結果中,再點擊「查詢產品」,就出來下圖中的結果了。
㈧ 2周歲誤食含0.05%氟蟲腈蟑螂葯有什麼危害
我們都不知道
㈨ 氟蟲腈有那些功效
氟蟲腈是一種苯基吡唑類殺蟲劑,殺蟲譜廣,對害蟲以胃毒作用為主,兼有觸殺和一定的內吸作用,其殺蟲機制在於阻礙昆蟲γ-氨基丁酸控制的氯化物代謝。
因此對蚜蟲、葉蟬、飛虱、鱗翅目幼蟲、蠅類和鞘翅目等重要害蟲有很高的殺蟲活性,對作物無葯害。該葯劑可施於土壤,也可葉面噴霧。施於土壤能有效地防治玉米根葉甲、金針蟲和地老虎。葉面噴灑時,對小菜蛾、菜粉蝶、稻薊馬等均有高水平防效,且持效期長。
【通用名稱】氟蟲腈(Fipronil)
【化學名稱】(RS)-5-氨基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯 基)-4-三氟甲基