1. 碳同位素豐度
1.碳同位素豐度
碳是地殼中分布最廣、最活躍的元素之一,它參與很多礦物和有機化合物合成,例如石油、天然氣和煤等的組成。在岩石圈中循環強烈,可作攜並為岩石、礦物和水形成的成因標志。自然界中碳有6種同位素(10C、11C、12C、13C、14C和15C),主要為12C、13C和14C:12C為98.892%,13C為1.108%,14C為1.2×10—10%。12C、13C為穩定同位素,14C為放射性同位素,半衰期為5730年,常被用來研究生物過程、生物化學過程等反應途徑的指示劑。
2.表示方法與組成
(1)穩定同位素
在各種天然物體中碳同位素的渣隱嘩含量一般用12C/13C來表示,平均值為89.25%,與石灰岩中碳同位素的平均含量相等。此外還用偏差δ13C來表示:
水文地球化學基礎
C同位素的標准為PDB,13C/12C=1123.72×10—5。
(2)放射性同位素(14C)
以PMC(percentage of modern carbon)表示,
水文地球化學基礎
式中:A樣為樣品的放射性比度,dpm/g;A標為標准樣品的放射性比度,dpm/g;dpm/g為每克樣品每分鍾衰變次數。
按照國際上的統一規定,標准樣品(現代碳)指的是1840~1860年間生長的未受如行工業污染的樹木中的碳,其放射性比度為13.56 dpm/g。這樣,標准樣品中的14C含量為100 PMC。由於目前已很難取得這種標准樣品,現代碳在1950年被人們重新定義為美國國家標准局(NBS)草酸中14C活度的95%。
2. 穩定同位素在自然界的豐度、比值、標准及表示方式
自然界不同物質的同位素組成有著明顯差別,同位素的比值各不相同。利用這種性質,使得穩定同位素在研究油氣成因類型、油氣源對比、油氣運移等諸方面得到廣泛應用。
在石油和天然氣勘探中應用穩定同位素時,除直接測定同位素比值外,常用δ值表遲族示。δ值的定義為:
石油與天然氣地質學
式中:δ為同位素分布值的總稱,對於碳、氫別宴旦頌用δ13C、δD表示;Rs為樣品的同位素比值,對於碳、氫同位素分別是13C/12C、D/H;Rr為標準的穩定同位素比值。
需要注意的是,不同元素穩定同位素的標准不同,同一元素也可有不同的標准(表2-11)。
表2-11 常用碳同位素標準的13C/12C值和國際標准(PDB)δ13C值晌鄭
為了便於對比,通常要把某一標准換算成另一標准,如將測得對A標準的δ值(δ13CA),換算成對B標準的δ值(δ13CB)時,可用下式進行換算:
石油與天然氣地質學
式中:δ13CB為求取的對B標準的δ值;δ13CA為測得的對A標準的δ值;RAr、RBr分別為A、B標準的13C/12C比值。
例如,對四川進行碳同位素研究時,採用福一井的CH4作為工作標准(即A標准)它的13C/12C為1084.4×10-5。測得納16井P13A層天然氣(CH4)的δ13CA(A標准)為4‰。現將其換算成以周口店灰岩為標准(即B標准———δ13CB),代入上式得δ13CB值為-31.03‰;若換算成PDB標准,則δ13C值為-31.13‰。
與油氣有關的C、H的穩定同位素在自然界的豐度、比值、標准及表示符號如表2-12所示。
表2-12 碳、氫穩定同位素的符號、豐度、同位素比值及標准簡表
3. 為什麼物質的量,相對原子(分子)質量都拿碳12作標准呢它有什麼特殊嗎
一開始是習慣問題,後來經過國際會議統一了這個標准,是人為定義的。用C-12是比較方便測量(它很常見,又是穩定的,不衰變)。
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最初,「原子量」是以化學元素氧的原子量(規定為16)為標准。但是化學家是把氧的同位素氧-16、氧-17、氧-18的蘆氏念混合物,即天然氧元素的數值定為16。而物理學家則是把氧的一種同位素即氧-16的數值定為16,兩者很不一致。1959~1960年,國際純粹與應用物理學聯合會 (IUPAP)和國際純粹與應用化學聯合會(IUPAC)取得一致協議後,結束了這種不一致局面。決定改用碳同位素碳-12作為標准,把它的原子量定為12,並以此為出發點,給出了「相對原子質量」的數值。餘下的問題是通過確定碳-核孫12的相應質量以定義物質的量的單位。根據國際協議,一個「物質的量」單位的碳-12應有 0.012千克。這樣定義的「物質的量」單位取名摩爾(符號mol)。
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多少年來,人們都以氧原子量(16.00D0)作為標准去衡量其它各種元素的原子量。而到了1960~1961年間,物理學家和化學家們在有關的國際學術會議上,決定統一物理和化學的單位。並一致認為把碳元素的主要同位素碳—12的原子量作為測定陪困其它元素原子量的新標准,並把碳—12的原子量定為12.000000。根據這—標准,氧16的原子量就為15.994915,所以採用碳—12原子量的十二分之一作為一個原子質量單位要比氧16的單位大一些。而新老標准間的差值約為萬分之三(0.03%)。