1. 碳同位素丰度
1.碳同位素丰度
碳是地壳中分布最广、最活跃的元素之一,它参与很多矿物和有机化合物合成,例如石油、天然气和煤等的组成。在岩石圈中循环强烈,可作携并为岩石、矿物和水形成的成因标志。自然界中碳有6种同位素(10C、11C、12C、13C、14C和15C),主要为12C、13C和14C:12C为98.892%,13C为1.108%,14C为1.2×10—10%。12C、13C为稳定同位素,14C为放射性同位素,半衰期为5730年,常被用来研究生物过程、生物化学过程等反应途径的指示剂。
2.表示方法与组成
(1)稳定同位素
在各种天然物体中碳同位素的渣隐哗含量一般用12C/13C来表示,平均值为89.25%,与石灰岩中碳同位素的平均含量相等。此外还用偏差δ13C来表示:
水文地球化学基础
C同位素的标准为PDB,13C/12C=1123.72×10—5。
(2)放射性同位素(14C)
以PMC(percentage of modern carbon)表示,
水文地球化学基础
式中:A样为样品的放射性比度,dpm/g;A标为标准样品的放射性比度,dpm/g;dpm/g为每克样品每分钟衰变次数。
按照国际上的统一规定,标准样品(现代碳)指的是1840~1860年间生长的未受如行工业污染的树木中的碳,其放射性比度为13.56 dpm/g。这样,标准样品中的14C含量为100 PMC。由于目前已很难取得这种标准样品,现代碳在1950年被人们重新定义为美国国家标准局(NBS)草酸中14C活度的95%。
2. 稳定同位素在自然界的丰度、比值、标准及表示方式
自然界不同物质的同位素组成有着明显差别,同位素的比值各不相同。利用这种性质,使得稳定同位素在研究油气成因类型、油气源对比、油气运移等诸方面得到广泛应用。
在石油和天然气勘探中应用稳定同位素时,除直接测定同位素比值外,常用δ值表迟族示。δ值的定义为:
石油与天然气地质学
式中:δ为同位素分布值的总称,对于碳、氢别宴旦颂用δ13C、δD表示;Rs为样品的同位素比值,对于碳、氢同位素分别是13C/12C、D/H;Rr为标准的稳定同位素比值。
需要注意的是,不同元素稳定同位素的标准不同,同一元素也可有不同的标准(表2-11)。
表2-11 常用碳同位素标准的13C/12C值和国际标准(PDB)δ13C值晌郑
为了便于对比,通常要把某一标准换算成另一标准,如将测得对A标准的δ值(δ13CA),换算成对B标准的δ值(δ13CB)时,可用下式进行换算:
石油与天然气地质学
式中:δ13CB为求取的对B标准的δ值;δ13CA为测得的对A标准的δ值;RAr、RBr分别为A、B标准的13C/12C比值。
例如,对四川进行碳同位素研究时,采用福一井的CH4作为工作标准(即A标准)它的13C/12C为1084.4×10-5。测得纳16井P13A层天然气(CH4)的δ13CA(A标准)为4‰。现将其换算成以周口店灰岩为标准(即B标准———δ13CB),代入上式得δ13CB值为-31.03‰;若换算成PDB标准,则δ13C值为-31.13‰。
与油气有关的C、H的稳定同位素在自然界的丰度、比值、标准及表示符号如表2-12所示。
表2-12 碳、氢稳定同位素的符号、丰度、同位素比值及标准简表
3. 为什么物质的量,相对原子(分子)质量都拿碳12作标准呢它有什么特殊吗
一开始是习惯问题,后来经过国际会议统一了这个标准,是人为定义的。用C-12是比较方便测量(它很常见,又是稳定的,不衰变)。
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最初,“原子量”是以化学元素氧的原子量(规定为16)为标准。但是化学家是把氧的同位素氧-16、氧-17、氧-18的芦氏念混合物,即天然氧元素的数值定为16。而物理学家则是把氧的一种同位素即氧-16的数值定为16,两者很不一致。1959~1960年,国际纯粹与应用物理学联合会 (IUPAP)和国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)取得一致协议后,结束了这种不一致局面。决定改用碳同位素碳-12作为标准,把它的原子量定为12,并以此为出发点,给出了“相对原子质量”的数值。馀下的问题是通过确定碳-核孙12的相应质量以定义物质的量的单位。根据国际协议,一个“物质的量”单位的碳-12应有 0.012千克。这样定义的“物质的量”单位取名摩尔(符号mol)。
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多少年来,人们都以氧原子量(16.00D0)作为标准去衡量其它各种元素的原子量。而到了1960~1961年间,物理学家和化学家们在有关的国际学术会议上,决定统一物理和化学的单位。并一致认为把碳元素的主要同位素碳—12的原子量作为测定陪困其它元素原子量的新标准,并把碳—12的原子量定为12.000000。根据这—标准,氧16的原子量就为15.994915,所以采用碳—12原子量的十二分之一作为一个原子质量单位要比氧16的单位大一些。而新老标准间的差值约为万分之三(0.03%)。